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2013-11-28 11:37:29 來源:水泥人網

水泥窯煙氣脫硝SNCR技術淺析

國發【2011】26號文件即《國務院關于印發“十二五”節能減排綜合性工作方案的通知》明確指出:“十二五”期間,全國氮氧化物排放量比“十一五”削減10%。眾所周知,在生產水泥熟料的過程中,氮氧化物的排放量相當巨大,截止到2011年底,我國在役新型干法水泥生產能力為25.94億噸,生產線1513條;2012年全國新增水泥生產線98條,新增新型干法熟料產能1.315億噸,折合水泥產能2.087億噸,占總新型干法熟料產能的8.14%(數據來源于中國水泥協會、中國水泥網),是繼火電、機動車尾氣之后的第三大排放源,嚴重危害生態環境和人體健康。為此,水泥脫硝義不容辭,刻不容緩。

目前,水泥窯爐SNCR技術原理都是一樣的,只是還原劑選用不同,分別為液氨、氨水和尿素。液氨屬于重大危險源,安全方面需要考慮的問題非常多,一般水泥企業不會采用;尿素相對容易儲存,但尿素本身不能參加脫硝反應,只能將尿素熱解或者電解成氨才能起作用,轉化需要消耗大量的能量,初始投資成本相對比較高,運行成本也隨之增加;氨水不屬于重大危險源,采購、運輸和儲存相對比較方便,所以絕大多數企業選擇使用氨水作為還原劑,濃度一般為20%。

1、SNCR技術脫硝原理

在800~1100℃范圍內,采用氨水作為還原劑,在分解爐內或一定位置還原劑與NOx進行反應,將NOx轉化成無污染的N2和H2O,SNCR技術不需要催化劑。

還原NOX的主要反應為:

8NH3+6NO+3O2→7N2↑+12H2O

當溫度高于1100℃時,NH3則會被氧化為NO,即:4NH3+5O2→4NO↑+6 H2O該反應會增加氨水的耗量,提高運行成本,在設計時要充分考慮并于避免。

2、SNCR技術脫硝工藝流程

很多企業都在使用該工藝路線圖,但很少有企業真正清楚該工藝路線!真正了解爐內流場的分布!真正懂得各種物料的配比!而且好多企業為拿到項目不斷的降低配置,致使系統運行不穩定,效率無法保證。

3、SNCR技術脫硝工藝組成

SNCR技術脫硝工藝組成包括氨水儲存模塊、除鹽水儲存模塊、分配計量模塊、噴射模塊、系統保護模塊和供電控制模塊。

還原劑氨水通過車輛運輸并裝載入氨水儲存罐,通過循環輸送泵在混合器中與除鹽水混合,根據設定的參數和系統反饋信號,氨水溶液經混合后進入噴射系統,在噴槍內與壓縮空氣混合,霧化后噴入爐膛內。使之與煙氣中的NOx反應,并將其還原成氮氣和水。

公司在四川某水泥廠4000t/d生產線上實施了SNCR煙氣脫硝技術,于2012年12月完成系統調試并投入運行。從調試過程中DCS顯示的數據以及后期的環保檢測來看,系統運行正常,性能滿足設計要求。

1)、系統的設計參數

2)、項目中設備的配置

氨水儲存罐采用不銹鋼材質,氨水輸送系統中的泵、閥門、管道全部采用不銹鋼材質。為了保證系統的正常穩定運行,專門設置了冷卻風系統。氨區的設備布置和冷卻風布置如下圖:

根據現場實際以及計算機模擬的結果,在分解爐中上部以及鵝頸的入口分別設置了一層噴槍,每層布置六支噴槍,噴槍各部件均采用不銹鋼材料制造,噴嘴頭材質為哈氏合金,噴槍其它部分為316L材質,套管采用310材質。整個噴槍選材充分考慮其耐高溫、耐腐蝕、耐磨蝕等要求。本項目中選用的噴槍安裝圖和噴霧試驗情況如圖所示:

經過設備單體調試和聯動試驗,系統控制系統指令正確,各個設備運轉正常,DCS顯示的數據如下:

(注:熱態運行的氨水濃度為17%,在實際使用過程中先期稀釋成15%的氨水。)

經過六個月連續運行,當地環保部門對SNCR脫硝系統進行了效率測試,檢測數據如下:

由以上數據可以看出,脫硝效率達到甚至超過了設計值,說明SNCR技術在水泥窯脫硝項目中是完全可行的??偨Y項目執行過程中的經驗,本人以為以下幾點值得重點關注:

1)、需要搞清楚爐內流場的分布情況

在項目執行以前,公司就根據分解爐的結構特點,結合窯爐物料的配比、風的用量以及投煤燃燒情況對窯爐的流場分布情況進行了CFD模擬,確定爐膛原始流場的分布和NOX分布情況。

2)、氨水噴入位置的選擇

新型干法水泥窯爐SNCR技術脫硝的噴氨位置一般都在分解爐上,即在分解爐找一個合適的溫度區域噴入氨水。從SNCR技術脫硝原理可以看出,在800~1100℃范圍內NOX被還原成了氮氣,溫度過低則反應速度明顯下降,會造成大量的氨逃逸;溫度過高氨會被氧化成了NO,又會增加氨的消耗,造成脫硝成本升高。同時,了解了原始流場情況、NOX分布情況和窯爐的溫度情況,就可以布置噴槍位置了。

噴槍布置過程中應注意以下幾個問題:

a) 噴槍必須布置在溫度介于800~1100℃區域,而且反應必須有足夠的時間;

b) 選擇合適噴槍形式并合理布置;

c) 氨和NOX必須充分混合。

這個問題是SNCR技術脫硝系統中至關重要的,因為這些問題不僅僅就是這些問題!這些問題直接關系到脫硝的效率、氨的耗量和逃逸問題等等。

這樣,經過反復校核,最終得出的流場分布情況如下:

3)、氨水的儲存問題

氨水是氨氣的水溶液,是一種無色透明液體,有強烈刺鼻氣味,呈弱堿性,具有一定的腐蝕作用,碳化氨水的腐蝕性更加嚴重,對銅的腐蝕比較強,鋼鐵比較差,對水泥腐蝕不大,對木材也有一定腐蝕作用。氨水易揮發出氨氣,隨溫度升高和放置時間延長而增加揮發率,且隨濃度的增大揮發量增加。氨水易分解放出氨氣,溫度越高,分解速度越快,可形成爆炸性氣氛;若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。

由于氨水在空氣中存放會揮發,吸收二氧化碳后又會生成碳銨(即

2NH3·H2O+CO2=(NH4)2CO3+H2O),兩者都不利于SNCR技術的實行,因此氨水儲罐的設計細節就得考慮仔細。

由于氨分解可能形成爆炸性氣氛(爆炸極限為16%~25%),應該注意氨水儲

罐泄壓和有效容積問題,必要時考慮裝備冷卻系統。全國多次發生氨水儲罐補焊爆炸的案例:如1993年某化肥廠氨水儲罐拆卸過程中發生爆炸;2012年某企業因為對氨水儲罐進行補焊發生爆炸等等。

4)、控制系統

單獨就SNCR技術脫硝系統而言,系統控制的點數不是很多,PLC控制就足夠了。

目前新型干法窯水泥企業都采用DCS控制系統,配備工程師站和足夠的操作員站,如果系統冗余點數足夠,可以考慮借助業主的DCS系統,利用冗余點,在原有的窯尾控制畫面中增加一個鏈接,能夠直接進入脫硝主畫面即可。

這樣做能夠減少重復投資,也可以不增加運行管理人員,對業主的投資成本和管理成本都大有好處。

總結

首先,SNCR技術在新型干法水泥窯上脫硝是可行的,結果能滿足國家環保要求。

第二、不管是原理還是工藝流程,SNCR技術都不算復雜,但各種設備的選型、位置的布置還是相當有講究的。目前,做水泥窯脫硝的企業很多,但是能周到考慮各種因素,將脫硝系統做到可靠、穩定運行的不多,希望水泥企業能多方比較、慎重選擇,最終為自己選擇一套合適的系統。

國發【2011】26號文件即《國務院關于印發“十二五”節能減排綜合性工作方案的通知》明確指出:“十二五”期間,全國氮氧化物排放量比“十一五”削減10%。眾所周知,在生產水泥熟料的過程中,氮氧化物的排放量相當巨大,截止到2011年底,我國在役新型干法水泥生產能力為25.94億噸,生產線1513條;2012年全國新增水泥生產線98條,新增新型干法熟料產能1.315億噸,折合水泥產能2.087億噸,占總新型干法熟料產能的8.14%(數據來源于中國水泥協會、中國水泥網),是繼火電、機動車尾氣之后的第三大排放源,嚴重危害生態環境和人體健康。為此,水泥脫硝義不容辭,刻不容緩。

目前,水泥窯爐SNCR技術原理都是一樣的,只是還原劑選用不同,分別為液氨、氨水和尿素。液氨屬于重大危險源,安全方面需要考慮的問題非常多,一般水泥企業不會采用;尿素相對容易儲存,但尿素本身不能參加脫硝反應,只能將尿素熱解或者電解成氨才能起作用,轉化需要消耗大量的能量,初始投資成本相對比較高,運行成本也隨之增加;氨水不屬于重大危險源,采購、運輸和儲存相對比較方便,所以絕大多數企業選擇使用氨水作為還原劑,濃度一般為20%。

1、SNCR技術脫硝原理

在800~1100℃范圍內,采用氨水作為還原劑,在分解爐內或一定位置還原劑與NOx進行反應,將NOx轉化成無污染的N2和H2O,SNCR技術不需要催化劑。

還原NOX的主要反應為:

8NH3+6NO+3O2→7N2↑+12H2O

當溫度高于1100℃時,NH3則會被氧化為NO,即:4NH3+5O2→4NO↑+6 H2O該反應會增加氨水的耗量,提高運行成本,在設計時要充分考慮并于避免。

2、SNCR技術脫硝工藝流程

很多企業都在使用該工藝路線圖,但很少有企業真正清楚該工藝路線!真正了解爐內流場的分布!真正懂得各種物料的配比!而且好多企業為拿到項目不斷的降低配置,致使系統運行不穩定,效率無法保證。

3、SNCR技術脫硝工藝組成

SNCR技術脫硝工藝組成包括氨水儲存模塊、除鹽水儲存模塊、分配計量模塊、噴射模塊、系統保護模塊和供電控制模塊。

還原劑氨水通過車輛運輸并裝載入氨水儲存罐,通過循環輸送泵在混合器中與除鹽水混合,根據設定的參數和系統反饋信號,氨水溶液經混合后進入噴射系統,在噴槍內與壓縮空氣混合,霧化后噴入爐膛內。使之與煙氣中的NOx反應,并將其還原成氮氣和水。

公司在四川某水泥廠4000t/d生產線上實施了SNCR煙氣脫硝技術,于2012年12月完成系統調試并投入運行。從調試過程中DCS顯示的數據以及后期的環保檢測來看,系統運行正常,性能滿足設計要求。

1)、系統的設計參數

2)、項目中設備的配置

氨水儲存罐采用不銹鋼材質,氨水輸送系統中的泵、閥門、管道全部采用不銹鋼材質。為了保證系統的正常穩定運行,專門設置了冷卻風系統。氨區的設備布置和冷卻風布置如下圖:

根據現場實際以及計算機模擬的結果,在分解爐中上部以及鵝頸的入口分別設置了一層噴槍,每層布置六支噴槍,噴槍各部件均采用不銹鋼材料制造,噴嘴頭材質為哈氏合金,噴槍其它部分為316L材質,套管采用310材質。整個噴槍選材充分考慮其耐高溫、耐腐蝕、耐磨蝕等要求。本項目中選用的噴槍安裝圖和噴霧試驗情況如圖所示:

經過設備單體調試和聯動試驗,系統控制系統指令正確,各個設備運轉正常,DCS顯示的數據如下:

(注:熱態運行的氨水濃度為17%,在實際使用過程中先期稀釋成15%的氨水。)

經過六個月連續運行,當地環保部門對SNCR脫硝系統進行了效率測試,檢測數據如下:

由以上數據可以看出,脫硝效率達到甚至超過了設計值,說明SNCR技術在水泥窯脫硝項目中是完全可行的??偨Y項目執行過程中的經驗,本人以為以下幾點值得重點關注:

1)、需要搞清楚爐內流場的分布情況

在項目執行以前,公司就根據分解爐的結構特點,結合窯爐物料的配比、風的用量以及投煤燃燒情況對窯爐的流場分布情況進行了CFD模擬,確定爐膛原始流場的分布和NOX分布情況。

2)、氨水噴入位置的選擇

新型干法水泥窯爐SNCR技術脫硝的噴氨位置一般都在分解爐上,即在分解爐找一個合適的溫度區域噴入氨水。從SNCR技術脫硝原理可以看出,在800~1100℃范圍內NOX被還原成了氮氣,溫度過低則反應速度明顯下降,會造成大量的氨逃逸;溫度過高氨會被氧化成了NO,又會增加氨的消耗,造成脫硝成本升高。同時,了解了原始流場情況、NOX分布情況和窯爐的溫度情況,就可以布置噴槍位置了。

噴槍布置過程中應注意以下幾個問題:

a) 噴槍必須布置在溫度介于800~1100℃區域,而且反應必須有足夠的時間;

b) 選擇合適噴槍形式并合理布置;

c) 氨和NOX必須充分混合。

這個問題是SNCR技術脫硝系統中至關重要的,因為這些問題不僅僅就是這些問題!這些問題直接關系到脫硝的效率、氨的耗量和逃逸問題等等。

這樣,經過反復校核,最終得出的流場分布情況如下:

3)、氨水的儲存問題

氨水是氨氣的水溶液,是一種無色透明液體,有強烈刺鼻氣味,呈弱堿性,具有一定的腐蝕作用,碳化氨水的腐蝕性更加嚴重,對銅的腐蝕比較強,鋼鐵比較差,對水泥腐蝕不大,對木材也有一定腐蝕作用。氨水易揮發出氨氣,隨溫度升高和放置時間延長而增加揮發率,且隨濃度的增大揮發量增加。氨水易分解放出氨氣,溫度越高,分解速度越快,可形成爆炸性氣氛;若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。

由于氨水在空氣中存放會揮發,吸收二氧化碳后又會生成碳銨(即

2NH3·H2O+CO2=(NH4)2CO3+H2O),兩者都不利于SNCR技術的實行,因此氨水儲罐的設計細節就得考慮仔細。

由于氨分解可能形成爆炸性氣氛(爆炸極限為16%~25%),應該注意氨水儲

罐泄壓和有效容積問題,必要時考慮裝備冷卻系統。全國多次發生氨水儲罐補焊爆炸的案例:如1993年某化肥廠氨水儲罐拆卸過程中發生爆炸;2012年某企業因為對氨水儲罐進行補焊發生爆炸等等。

4)、控制系統

單獨就SNCR技術脫硝系統而言,系統控制的點數不是很多,PLC控制就足夠了。

目前新型干法窯水泥企業都采用DCS控制系統,配備工程師站和足夠的操作員站,如果系統冗余點數足夠,可以考慮借助業主的DCS系統,利用冗余點,在原有的窯尾控制畫面中增加一個鏈接,能夠直接進入脫硝主畫面即可。

這樣做能夠減少重復投資,也可以不增加運行管理人員,對業主的投資成本和管理成本都大有好處。

總結

首先,SNCR技術在新型干法水泥窯上脫硝是可行的,結果能滿足國家環保要求。

第二、不管是原理還是工藝流程,SNCR技術都不算復雜,但各種設備的選型、位置的布置還是相當有講究的。目前,做水泥窯脫硝的企業很多,但是能周到考慮各種因素,將脫硝系統做到可靠、穩定運行的不多,希望水泥企業能多方比較、慎重選擇,最終為自己選擇一套合適的系統。

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